頂空氣相色譜儀是氣象色譜儀與頂空進(jìn)樣器聯(lián)用的儀器，即在氣相色譜儀進(jìn)樣口前面增加一個(gè)頂空進(jìn)樣裝置。它利用被測(cè)樣品（氣-液和氣一固）加熱平衡后，取其揮發(fā)出來(lái)的氣體部分進(jìn)入氣相色譜儀進(jìn)行分析。它專(zhuān)用于分析易揮發(fā)的微量成分，如對(duì)甲醇、乙醇等許多易揮發(fā)的有機(jī)溶劑類(lèi)樣品的檢測(cè)。

　　常用于酒后開(kāi)車(chē)司機(jī)或行人發(fā)生交通事故后對(duì)其血液中酒精分析、中西醫(yī)藥投入市場(chǎng)前其殘留溶劑的標(biāo)準(zhǔn)分析、刑事案件中有毒氣體和揮發(fā)性毒物的認(rèn)定分析等，另外許多行業(yè)需要控制產(chǎn)品質(zhì)量或開(kāi)發(fā)新產(chǎn)品等均會(huì)用到這種儀器。這種分析方法可避免水份、高沸點(diǎn)物或非揮發(fā)性物質(zhì)對(duì)分析柱造成超載和污染問(wèn)題。而且操作簡(jiǎn)單、快速，分析結(jié)果與氣相色譜一樣靈敏、可靠、準(zhǔn)確。

　　在運(yùn)用頂空氣象色譜法分析檢測(cè)過(guò)程中，使用到的頂空進(jìn)樣器是一種樣品前處理儀器，頂空氣象色譜儀工作原理是將待測(cè)樣品置入一密閉的容器中，通過(guò)加熱升溫使揮發(fā)性組分從樣品基體中揮發(fā)出來(lái)，在氣-液或氣-固兩相中達(dá)到平衡，直接抽取頂部氣體進(jìn)行色譜分析，從而檢驗(yàn)樣品中揮發(fā)性組分的成分和含量。使用頂空進(jìn)樣技術(shù)可以免除冗長(zhǎng)繁瑣的樣品前處理過(guò)程，避免有機(jī)溶劑對(duì)分析造成的干擾、減少對(duì)色譜柱及進(jìn)樣口的污染。

　　頂空氣相色譜儀做分析試驗(yàn)過(guò)程中，須注意以下事項(xiàng)：

　　1，由于進(jìn)入頂空的載氣與汽化的樣品同時(shí)進(jìn)入氣相色譜，所以用于頂空的氣體須作凈化處理；

　　2，頂空瓶加熱溫度，定量管溫度，傳輸線(xiàn)溫度應(yīng)由小到大，傳輸線(xiàn)與進(jìn)樣口的溫度保持一致；

　　3，設(shè)置時(shí)間須注意，樣品充滿(mǎn)定量管的時(shí)間和進(jìn)樣的時(shí)間應(yīng)足夠長(zhǎng)；

　　4，頂空進(jìn)樣器的壓力調(diào)節(jié)如果是手動(dòng)的話(huà)，須記錄樣品加壓和載氣壓力值，以免由于閥狀態(tài)的變化引起壓力變化。

　　頂空氣相色譜儀是通過(guò)樣品基質(zhì)上方的氣體成分來(lái)測(cè)定這些組分在原樣品中的含量，顯然，這是一種間接分析方法，其基本理論依據(jù)是在一定條件下氣相和凝聚相（液相和固相）之間存在著分配平衡，所以，氣相的組成能反映凝聚相的組成，我們可以把頂空分析看成是一種氣相萃取方法，即用氣體作"溶劑"來(lái)萃取樣品中的揮發(fā)性成分，因而，頂空分析就是一種理想的樣品凈化方法。